比色法測(cè)定之甲醇
一、原理
空氣中的甲醇被水吸收后，在酸性溶液中甲醇被高錳酸鉀氧化成甲醛，再與變色酸作用生成紫色化合物，比色定量。
二、干擾及消除
甲醇與其他醇共存時(shí)，對(duì)本法有干擾，此時(shí)應(yīng)選用氣相色譜法進(jìn)行測(cè)定。
三、方法的適用范圍
當(dāng)采樣體積為20L時(shí)，取5ml樣品溶液測(cè)定，檢出下限濃度為0.3mg/m3，其測(cè)量范圍為 0.5～5mg/m3。
四、儀器
①多孔玻板吸收管：普通型。
②空氣采樣器：流量范圍0.2～1.0L/min，流量穩(wěn)定使用時(shí)，用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系列在采樣前和采樣后的流量，流量誤差應(yīng)小于5％。
③具塞比色管：10，20ml，體積刻度應(yīng)校正。
④分光光度計(jì)：用20mm比色皿，在波長(zhǎng)570nm下，測(cè)定吸光度。
五、試劑
①吸收液：水。
②1％高錳酸鉀溶液。
③0.5％變色酸溶液：稱量0.5g變色酸二鈉鹽[1,8-羥萘? 3,6-二磺酸鈉，C10H4(SO3Na)2(OH)2］溶于水中，加水到100ml。放冰箱中保存，可使用15d。
④5％亞硫酸鈉溶液：稱量5g無(wú)水亞硫酸鈉，溶于水中，加水至100ml，此液可用一周。
⑤（1＋3）硫酸溶液。
⑥標(biāo)準(zhǔn)溶液：于25ml容量瓶中，加入10ml水，準(zhǔn)確稱量接著加入5滴甲醇，再準(zhǔn)確稱量。兩次稱量之差即為甲醇的質(zhì)量。然后加水至刻度，計(jì)算1ml溶液中甲醇的含量。臨用時(shí)用水稀釋成1.00ml含20μg甲醇的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
六、采樣
串聯(lián)兩個(gè)各裝8ml吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量，采氣20L，記錄采樣時(shí)的溫度和大氣壓力。
七、步驟
①標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：
管號(hào) ? ?0 ? ?1 ? ?2 ? ?3 ? ?4 ? ?5 ? ?
標(biāo)準(zhǔn)溶液(ml) ? ?0 ? ?0.50 ? ?1.00 ? ?1.50 ? ?2.00 ? ?2.50 ? ?
吸收液(ml) ? ?5.0 ? ?4.5 ? ?4.0 ? ?3.5 ? ?3.0 ? ?2.5 ? ?
甲醇含量(μg) ? ?0 ? ?10 ? ?20 ? ?30 ? ?40 ? ?50? ??
各管加入2.5ml（1＋3）硫酸和1.0ml 1％高錳酸鉀溶液，搖勻。放置5min，加1.0ml 5％亞硫酸鈉溶液，搖勻。沿管壁加入 5ml 硫酸冷卻后搖勻，加入1.0ml 0.5％變色酸溶液，搖勻。放入沸水浴中加熱 15min，取出冷卻。用20mm比色皿，以水作參比，在波長(zhǎng)570nm下，測(cè)定吸光度。以甲醇的含量（μg）為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算回歸線的斜率。以斜率的倒數(shù)作為樣品測(cè)定的計(jì)算因子Bs（μg）。
②樣品測(cè)定：采樣后，將吸收液分別全部移入兩個(gè)比色管中，用少量吸收液洗滌吸收管，合并倒入比色管中，使總體積各為10ml。然后，各準(zhǔn)確取5.0ml樣品溶液，按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟，測(cè)定吸光度。
在每批樣品測(cè)定的同時(shí)，用5ml未采樣的吸收液，按相同操作步驟作試劑空白的測(cè)定。
? ? ?八、計(jì)算
空氣中甲醇濃度按下式計(jì)算：
式中：c——空氣中甲醇的濃度，mg/m3；
? ? ? ? ? A1——第一吸收管樣品溶液的吸光度；
? ? ? ? ??A2——第二吸收管樣品溶液的吸光度：
? ? ? ? ??A0一一試劑空白溶液的吸光度；
? ? ? ? ??Bs——用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計(jì)算因子，μg；
? ? ? ? ??V0——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。
? ? ?九、精密度
當(dāng)吸收液中甲醇濃度為10、30、50μg/ml時(shí)，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差分別為8％、5％、4％。
? ? ?十、說(shuō)明
①加入硫酸時(shí)要在冷卻下沿管壁慢慢加入，以防濺失。
②用亞硫酸鈉還原高錳酸鉀時(shí)，不宜過(guò)量。否則產(chǎn)生混濁；量不足時(shí)，則呈現(xiàn)黃色。一般加到紫色剛褪去后，多加一滴即可。并注意比色管的磨口上不要留有高錳酸鉀溶液，否則干擾測(cè)定。
③所用濃硫酸應(yīng)純凈，如被硝酸污染后，則使比色液變黃至黃棕色。
④變色酸試劑如果外觀顏色過(guò)深，應(yīng)進(jìn)行精制，制成0.5％變色酸溶液于冰箱中保存。
⑤標(biāo)準(zhǔn)色列顯色后穩(wěn)定性好，放置1.5h以上光密度基本不變，在現(xiàn)場(chǎng)樣品驗(yàn)證，發(fā)色后放置23h也是穩(wěn)定的。
