水質(zhì)凱氏氮的測(cè)定——?dú)庀喾肿游展庾V法
水質(zhì)凱氏氮的測(cè)定 氣相分子吸收光譜法
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、水庫、湖泊、江河水中凱氏氮的測(cè)定，檢出限0.020mg/L，測(cè)定下限0.100mg/L，
測(cè)定上限200mg/L。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
下列文件中的條文通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文，與本標(biāo)準(zhǔn)同效。
GB 11891─89 水質(zhì)凱氏氮的測(cè)定 蒸餾光度法
當(dāng)上述標(biāo)準(zhǔn)被修訂時(shí)，應(yīng)使用其最新版本。
3 術(shù)語與定義
下列定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.1 氣相分子吸收光譜法
在規(guī)定的分析條件下，將待測(cè)成分轉(zhuǎn)變成氣態(tài)分子載入測(cè)量系統(tǒng)，測(cè)定其對(duì)特征光譜吸收的方法。
4 原理
將水樣中游離氨、銨鹽和有機(jī)物中的胺轉(zhuǎn)變成銨鹽，用次溴酸鹽氧化劑，將銨鹽氧化成亞硝酸鹽后，
以亞硝酸鹽氮的形式采用氣相分子吸收光譜法測(cè)定水樣中凱氏氮。
5 試劑
本標(biāo)準(zhǔn)使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑;實(shí)驗(yàn)用水為無氨水或電導(dǎo)率≤0.7μS/cm 的去離子水。
5.1 無氨水的制備：將去離子水用硫酸調(diào)至pH<2 后,進(jìn)行蒸餾，棄去最初100ml 餾出液，收集后面的餾
出液，密封保存在聚乙烯容器中。
5.2 鹽酸：C(HCl)=6mol/L。
5.3 鹽酸：C(HCl)=4.5mol/L。
5.4 無水乙醇。
5.5 無水高氯酸鎂(Mg(ClO4)2)：8～10 目顆粒。
5.6 硫酸(H2SO4)：ρ1.84。
5.7 硫酸鉀(K2SO4)：固體。
5.8 硫酸銅溶液，5%：稱取5g 硫酸銅(CuSO4)溶解于水，稀釋至100ml。
5.9 氫氧化鈉溶液，40%：稱取200g 氫氧化鈉(NaOH)于含有600ml 水的1000ml 燒杯中，蓋上表面皿，
加熱煮沸，蒸發(fā)至500ml，冷卻后于聚乙烯瓶中密閉保存。
5.10 溴百里酚藍(lán)指示劑：稱取0.1g 溴百里酚藍(lán)(C27H28O5Br2S)于小燒杯中，加入2ml 無水乙醇(5.3)，
攪拌成濕鹽狀，加水至100ml 搖勻。
5.11 溴酸鹽混合液：稱取1.25g 溴酸鉀(KBrO3)及10g 溴化鉀(KBr)，溶解于500ml 水中，此溶液為
貯備液，常年穩(wěn)定。
5.12 次溴酸鹽氧化劑：吸取1.0ml 溴酸鹽混合液(5.11)于棕色磨口試劑瓶中，加入50ml 水及3.0ml HJ/ T 196—2005
鹽酸(5.2)，立即密塞，充分搖勻，于暗處放置5min，加入50ml 氫氧化鈉(5.9)，充分搖勻， 待小
氣泡逸盡再使用。該試劑臨用時(shí)配制，配制時(shí),所用試劑、水和室內(nèi)溫度應(yīng)不低于18℃。
5.13 亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液(0.500mg/ml)：稱取預(yù)先在105℃～110℃干燥4h 的光譜純亞硝酸鈉
(NaNO2)2.463g 溶解于水，轉(zhuǎn)入1000ml 容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。
5.14 亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液(20.00μg/ml)：吸取亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.13)，用水逐級(jí)稀釋而成。
6 儀器、裝置及工作條件
6.1 儀器及裝置
6.1.1 氣相分子吸收光譜儀。
6.1.2 鋅(Zn)空心陰極燈。
6.1.3 微量可調(diào)移液器：50～250μl。
6.1.4 可調(diào)定量加液器：300ml 無色玻璃瓶，加液量0～5ml。
6.1.5 氣液分離裝置(見示意圖)：清洗瓶1 及樣品反應(yīng)瓶2 為容積50 ml 的標(biāo)準(zhǔn)磨口玻璃瓶;干燥管3
中放入無水高氯酸鎂(5.4)。將各部分用PVC 軟管連接于儀器(6.1.1)。
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6.2 參考工作條件
空心陰極燈電流：3～5mA;載氣(空氣)流量：0.5L/min;工作波長(zhǎng)：213.9nm;光能量保持在100%～
117%范圍內(nèi);測(cè)量方式：峰高或峰面積。
7 水樣的采集與保存
水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，并應(yīng)盡快分析，必要時(shí)加硫酸酸化樣品至 pH<2，于2℃～5℃下
保存。酸化時(shí)應(yīng)注意防止吸收空氣中的氨而沾污。
8 水樣的預(yù)處理
8.1 水樣的消解及氧化
8.1.1 消解：參照表1 取樣于250ml 燒杯中，加入2.5ml 硫酸(5.6)、1.2g 硫酸鉀(5.7)、0.4ml 硫
酸銅(5.8)搖勻。蓋上表面皿，加熱煮沸至冒白煙，并使溶液變清。降低加熱溫度，保持微沸狀態(tài)30min。
冷卻后轉(zhuǎn)入100ml 容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。
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8.1.2 氧化：吸取適量消解液(氮量≤50μg)于50ml 容量瓶中，加水至約30ml，加入1 滴溴百里酚
藍(lán)指示劑(5.10)，緩慢滴加40%氫氧化鈉(5.9)至溶液變藍(lán)。加入15ml 次溴酸鹽氧化劑(5.12)，加
水稀釋至標(biāo)線，密塞，充分搖勻，在不低于18℃的室溫下氧化20min，待測(cè)。
同時(shí)用水制備空白樣。
9 步驟
9.1 測(cè)量系統(tǒng)的凈化
每次測(cè)定之前，將反應(yīng)瓶蓋插入裝有約5ml 水的清洗瓶中，通入載氣，凈化測(cè)量系統(tǒng)，調(diào)整儀器零
點(diǎn)。測(cè)定后，水洗反應(yīng)瓶蓋和砂芯。
9.2 校準(zhǔn)曲線的繪制
使用亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.14)直接繪制凱氏氮的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
用微量移液器(6.1.3)逐個(gè)移取0、50、100 、150 、200 、250μl標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.14)于樣品反
應(yīng)瓶中，加水至2ml，用定量加液器(6.1.4)加入3ml 鹽酸(5.3)及0.5ml 無水乙醇(5.4)，將反應(yīng)
瓶蓋與樣品反應(yīng)瓶密閉，通入載氣，依次測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度，以吸光度與相對(duì)應(yīng)的凱氏氮量(μg)
繪制校準(zhǔn)曲線。
9.3 水樣的測(cè)定
取待測(cè)水樣(8.1.2)2.0ml 于樣品反應(yīng)瓶中，以下操作同9.2 校準(zhǔn)曲線繪制。
測(cè)定試樣前，測(cè)定空白試樣，進(jìn)行空白校正。
10 結(jié)果的計(jì)算
凱氏氮的含量按下式計(jì)算：
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11 準(zhǔn)確度和精密度
11.1 精密度
HJ/ T 196—2005
測(cè)定 1.00mg/L±0.05mg/L 凱氏氮統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品(n=6)，測(cè)得結(jié)果為0.99～1.03mg/L，平均值
1.00mg/L，極差<0.05mg/L。
11.2 準(zhǔn)確度
測(cè)定 1.00mg/L±0.05mg/L 凱氏氮統(tǒng)一標(biāo)樣，測(cè)得平均值1.01mg/L，相對(duì)誤差1.0%;對(duì)地表水樣加
入10μg 凱氏氮標(biāo)樣，測(cè)得回收率為98.0%～101%。
